1、-黄金冶炼工艺我国黄金资源储量丰富,分布广泛,黄金冶炼方法很多。这包括常规熔炼方法和新技术。冶炼方法、工艺的改进促进了我国黄金工业的发展。目前我国的黄金产量居世界第五位,成为金大中生产国之一。黄金的冶炼过程一般是预处理、浸出、回收、精炼。1.黄金冶炼工艺分类1.1矿石预处理方法分为焙烧方法、化学氧化法、微生物氧化法、其他预处理方法等。1.2浸出方法浸出分为物理方法和化学方法两类。其中物理方法分为汞混合方法、浮选方法和再选方法。化学方法包括氰化法(另一点:氰化浸出工艺、堆浸工艺)和非氰法(另一点:硫脲法、硫代硫酸盐法、聚硫法、氯化法、石硫混合物法、硫代氰酸盐盐法、溴化法、碘化法、其他1.3溶解金

2、回收方法锌替代沉淀法、碳吸附法、离子交换法、其他回收方法。1.4细化方法主要是全湿式,有电解、王法、液氯法、氯化法、还原法、湿法1非法结合法等。矿石预处理随着金矿的大规模开采,容易浸出的金矿资源枯竭,金矿难处理将成为今后黄金产业的主要资源。我国已探明的黄金储量中,30%的金矿处理存在困难。因此,难处理金矿的预处理方法成为当前黄金产业提金的核心问题。顽固性金,常称为顽固性金,顽固金矿,是微细研磨后,大部分金也不能用通常的氰化方法有效浸出的矿石。因此,通常所说的困难金矿是关于氰化方法的。2.1焙烧方法焙烧是分解砷,锑硫化物,暴露金粒,使含碳物质失效。是处理难处理金矿的最经典方法之一。焙烧方法的优点

3、是工艺简单,操作容易,应用可能性强,环境污染严重。在含金砷黄铁矿矿石中加入石灰石,控制砷和硫的污染。碱焙烧能有效固定s,As等有毒物质。在富氧气氛下添加氧化焙烧及铁化合物,使砷等杂质进入非挥发性砷酸盐的方法,国内开发的回转窑焙烧脱砷方法,哈萨克斯坦开发的真空脱砷方法,硫化挥发方法,微波辐照预处理方法,俄罗斯开发的球团方法等,可以有效处理含砷难处理金矿石。2.2化学氧化化学氧化法主要包括大气压化学氧化法和加压化学氧化法。大气压力化学氧化法是为处理碳质金矿而开发的一种方法。常温常压下添加化学试剂氧化,平时在碱性条件下将黄铁矿氧化为Fe2(SO )3,将砷氧化为As(OH)3和As203,后者可进一

4、步生成砷酸盐并去除。主要氧化剂包括臭氧、过氧化物、高锰酸盐、氯、高氯酸盐、次氯酸盐、铁离子和氧。加压氧化是添加和加热氧气的方法,通过控制化学反应过程使硫氧化。反应过程允许使用酸性或碱性条件。加压氧化法具有金回收率高(90% 98%)、环境污染少、适应面广的优点,在处理大部分含砷、硫的难处理金矿石或金精矿方面,可以取得满意的结果。加压氧化包括高压氧化、低压氧化和热压氧化。像加压硝酸氧化法一样,砷和硫用硝酸氧化成阿维酸和硫酸,充分去除包金,金的浸出率在95%以上,还有氧气母高的缺点。2.3微生物氧化微生物氧化,也称为细菌氧化,是将矿石中包裹金的硫化物和砷氧化成细菌,暴露金的预处理方法。目前细菌浸出

5、可用于处理矿石和精矿,精矿一般使用混合浸出,低品位矿石大量使用堆浸。最适合的细菌是氧化亚铁硫杆菌,目前在业界使用。氧化亚铁硫杆菌的主要特征是嗜酸需要氧气,生长的主要条件是酸性环境,可以在pH1.54.0范围内生长,最佳pH为1.7 2.4,生长的最佳温度为28 35 ,需要氧气是这种细菌的重要特性氧化亚铁硫杆菌是硫化物、元素硫、硫酸亚铁、硫硫酸盐和其他低成本硫的化合物,利用氧化过程中释放的能量作为能量,并将空气中的二氧化碳作为养分合成细菌繁殖。2.4其他预处理方法石灰-1压缩空气预处理法可以将砷作为惰性成分留在残渣中,而不是处理含黄铁矿和黄铁矿砷黄铁矿的金矿石的焙烧方法。炭浸法和炭氯法是处理碳

6、质耐火金矿床的直接方法。碳浸出是活性炭存在时浸出矿石。碳氯法是将氯和活性炭同时添加到纸浆中,溶解金,转化为金氯复合物,然后在碳的颗粒表面还原为金属金。浸出后从矿石中筛出金炭回收金,黄金回收率达90%。3.浸出金的化学性质很稳定,通常与酸、碱没有反应,但与混合酸及一些特殊试剂反应,形成可溶性复合物。从含金矿石中提取金的方法有多种,选择哪种方法取决于矿石的化学成分、矿物组成、金的发生状态和对产品的要求。3.1物理方法物理方法分为混合汞法、重选法、浮选法。3.1.1汞混合方法汞混合法是回收粗单体金的有效方法。这种方法是粉碎含金矿石和汞,使Au溶于水银,蒸发水银,得到一点。混合汞萃取收率在50%-60

7、%之间。该方法更适合于碲金矿、砷锑金矿不适合的高级金矿处理。3.1.2再选法重选法是利用金和矸石的密度差异进行重力分类的方法,是人们从金矿回收金的最古老方法。再选择方法在脉冲金矿的选矿或提取过程中主要用于抛光电路,回收粗单体金。对沙子的黄金提取方法占主导地位。沙子经过粗略的选择后,通过再选、磁选、电选或用这种方法组成的联合工程选择,最终为获取85% 1/92%的成品金而非法冶炼。3.1.3受伤法浮选法是富集金属矿山的重要有效方法。此方法适用于回收0.84mm金粒子。该方法常用于冶炼低品位金矿和金矿尾矿,还适用于含有金、铜、铅、锌的硫化矿石。浮选方法的核心在于捕收剂的选择。3.2化学方法化学方法

8、包括氰化法(另一点:氰化浸出工艺、堆浸工艺)和非氰法(另一点:硫脲法、硫代硫酸盐法、聚硫法、氯化法、石硫混合物法、硫代氰酸盐盐法、溴化法、碘化法、其他3.2.1氰化浸出工艺氰化浸出过程包括富氧浸出和添加过氧化氢或高锰酸钾、氰化物辅助浸出、温加压辅助浸出、Pb(NO3)2辅助浸出等。富氧浸出和过氧化物辅助浸出。添加氧化剂可以提高金的浸出率,减少浸出时询问,从而减少氰化物消耗。因此,在氰化浸出过程中,通过改善膨胀、充氧、氧化、氧化树脂浸出等供氧条件,提高纸浆的溶解氧含量,提高金的浸出效果。氨帮助水浸礼。氰化添加氨形成Au (cn) 2-,同时生成铜氨离子Cu(NH3)4,有利于金浸出和铜沉淀,有效

9、利用氰化物。加加热加压,帮助浸水。以喷射状态将压缩的空气均匀分布在浆液中,充分接触固体、液体、气体的三相,将浸出所需的氧气和氰化物迅速扩散到矿物表面,并引起氰化物反应。加热压力可以缩短浸出时间,大大提高浸金速度。加Pb(N03)2浸礼。在浸出过程中添加Pb(N03)2不仅可以还原钝化金粒子的表面,还可以沉淀可溶性硫化物和其他金属离子,提高金的浸出率。3.2.2堆浸工艺一般矿石的平均等级低,堆浸速度低(50% 70%),但堆浸是大规模生产,可以改进造粒和喷雾方法,加强微生物作用,添加强化试剂、纯氧端口。另外,改进浸出装置可以提高浸出速度。浸出槽有机械搅拌槽和空气搅拌槽,目前氰化厂一般使用机械搅拌

10、槽和双叶轮混合和大直径低速叶轮混合。堆浸工艺成熟,工艺简单,成本低,但对矿石的适应性差,浸出速度慢,循环长,氰化物消耗多,废液严重污染环境,容易被铜、铁、铅、锌、硫、砷等杂质干扰。3.2.3硫脲法更多地使用了硫脲提取方法、一般硫脲铁浆料方法、硫脲碳浆方法、离子交换树脂方法、锌粉(铝粉、铅粉)替代方法、电器方法、溶剂提取方法等、硫脲铁浆料方法、锌粉(铝粉)替代方法。用硫脲萃取金,熔金速度快,比氰化物快4-5倍,可以避免浸出过程中的钝化现象。可选,某些难选矿石的浸出率高。缺点是碱性煤矸石不适合处理很多矿石,价格昂贵,从贵液中回收黄金的工艺还不成熟。硫脲浸出的基本反应式如下:Au Fe 3 2sc

11、(NH2) 2=au (sc (NH2) 2 Fe2在酸性介质中,Fe3作为氧化剂,金和硫脲形成复合物。硫脲-金键阳离子适合溶剂萃取和离子交换回收。硫脲铁浆法在浸出的同时,在矿物质量中插入铁板或铁棒替换金,定期提取铁板,冲洗表面金泥,重复该过程。与浸出同时更换的炭浆一起,有助于缩短工程,还有酸消耗和替代材料消耗高的缺点。3.2.4硫代硫酸盐法硫代硫酸盐浸出法在碱性条件下,金可形成硫代硫酸盐和稳定的复合链Au(S2O3)23-。S2O32-为了避免分解,经常添加SO2或亚硫酸盐作为稳定剂。研究结果表明,通过Cu2催化作用,金的溶解速度可以提高17到19倍。本法特别适用于处理含铜、锰、砷的难处理金

12、矿石和碳质金矿。该方法速度快,无毒,对杂质不敏感,金浸出率高,但硫代硫酸盐的消耗量高,不稳定,因此尚未推进应用。3.2.5聚硫法利用包含多硫螯合离子S22-,S23-,S24-,S25-的聚硫和合适的氧化剂,通过多硫离子本身的qi化作用和金反应生成复合物。聚砜一般为硫化钠、硫化钙、多硫化铵等。该方法适用于含砷锑的金硫化物矿石精矿的处理。聚砜的特点是选择性强,浸出速度快,浸出周期短,金浸出率达80% 99%。该法的缺点是热稳定性差,分解引起硫化氢和氨,环境污染,对设备的封闭性高。3.2.6氯化法氯化使用氯的强氧化性。在金一氯一水体系中,被氯化物氧化,与氯离子一起进入溶液,也称为水的氯化。氯是浸出

13、过程中的氧化剂和络合剂。使用的氯化物主要是氯、次氯酸、氯酸盐等。有空气氧化一氯化浸出法、含砷碳质金矿处理等多种形式的氯化方法,金浸出率达94%。焙烧四氯化金针法,金浸出率达98%,比直接氯化浸出法高4%。碳氯浸出法在同一系统中进行矿石预处理、浸出和回收;闪氯法改善了现有的水溶液氯化方式,可以高度分散进样的氯,提高6%的黄金提取率,降低25%的氯消耗。电化学氧化,在纸浆中添加氯化钠并提供电,利用电解产生的次氯酸盐氧化碳质矿石。3.2.7石硫混合物法石硫混合物法的原理是电化学1催化原理。我国首次尝试浸出含碳、砷、铜、锑、铅等的难处理矿石。用途试剂是廉价石灰或Ca(OH)2与硫及合适添加剂的混合物,

14、在常温常压下在碱性介质中形成金和稳定的配离子,实际上,由于聚硫沉淀与硫代硫酸盐浸出金的结合作用,没有毒性,金针率快,对设备和材料的要求不高。3.2.8硫氰酸酯硫氰酸盐有溶解金的能力。在酸性条件下使用氧化剂、SCN-结合剂、与SCN- Au强大的配位能力的MnO2,首先氧化成溶解SCN-水的(SCN)2,然后将金、银氧化成可溶性离子。该方法浸出率高,反应速度快,不污染环境。3.2.9溴化和碘化方法在溴-溴溶液中,金的溶解反应如下。2Au 3Br2=2AuBr3。溴溴化物浸出类似氯-氯化物浸出。溴化法的特点是浸出快,金回收率高,试剂无毒,药剂费与氯化法没有太大区别。对PH变化的适应性强,环境保护设

15、施费用低,试剂可回收利用。处理难处理金矿的时候,节约了预中和处理工艺,是一个很有希望的绿色金提取工艺。碘是一种氧化性强的氧化剂。碘化物碘溶液中金的电化学反应如下。阳极:au2i-=aui 2e;阴极:I3-2e 1 3i-;总反应:2Au I- I3-=2AuI2-。金碘配合物的强度比金氰配合物低,但比溴、氯、硫氰化物、氰酸酯复合物强。碘比氰化物无毒,pH范围广,可以在低浓度状态下从矿石中浸出金。但是碘很贵,生产成本很高。3.2.10其他无氰金提取方法其他无氰试剂沉淀法还包括氨基酸、氰化物、腐殖酸等生物有机试剂。氨基酸分子在高锰酸钾等合适的氧化剂的作用下,利用该分子中氮氧配位原子和金形成可溶螯

16、合物,使金溶解。氰化物包括丙烯腈、氰化物、硫氰化物、氨基酸钙等,这些药物的毒性比氰化物小。腐殖酸试剂来源广泛,价格低廉,一般在pH值大于10的碱性条件和氧化剂的条件下,浸出液的金质量浓度达到10 mg/l。磺化或硝化后改性腐殖酸比天然腐殖酸的浸出能力高15 19倍,金的浸出率达87%。生物有机试剂来源广泛,成本低,没有环境污染,对现场浸出和堆浸有广泛的应用前景。工业实验表明,氨基酸和腐殖酸的堆浸成本比氰化物堆浸成本稍高,但明显低于硫脲。4溶解金回收方法溶解金的回收一般由锌替代法和碳吸附法组成,树脂吸附技术也开始用于工业生产。锌替代沉淀法、碳吸附法、离子交换法、其他回收方法。4.1锌替代沉淀法锌

17、替代沉淀法也称为Merrill-Crowe法。黄金的回收率一般在97.5%以上,反应快,黄金储备少。该法的主要缺点是只能在净化液中使用,因此必须将浆液分离成经济高效、效率低下的固液分离,并在更换前对净化液进行减压脱产。但是当ag: au处理大于10: 1的矿石时,为了回收大量的银,需要清洗和再生的碳量很大。处理金银含量高的矿石时,如果金浓度在10-15g/l以上,没有叉子影响锌置换的杂质,回收一定量的金属,矿物质和溶液体积小,固体-液体分离和减压脱酸负荷减少。如果每天回收的黄金量低于800 g,木炭的清洗和再生成本就更高,因此碳吸附厂的总成本不合理。4.2碳吸附法其中包括碳吸附法(CIP)和碳浸出法(CIL)。CIP是在浸出完成后将活性炭添加到特殊吸附槽中。从纸浆中吸附黄金。吸附时间约为浸出时间的l/5。CIL是将碳添加到淋溶槽中吸附金。实际上,经常使用两种形式的结合。在浸出过程的某一点放入8个活性炭,另一种适合低品位矿石堆浸技术发展的碳吸附技术碳柱法(CIC)迅速成为从堆浸溶液中回收金的主要手段。CIC方法是在吸附柱中填充活性炭,使浸出液通过柱的碳层吸附回收其中的金。4.3离子交换方法阳离子交换